在阿维尼翁悠长的历史发展之中，最鼎盛的当属14世纪了。而阿维尼翁能在当时兴盛，则完全得益于教权与王权之争了。

13世纪时期，教会的威望随着十字军东征大军攻陷君士坦丁堡而达到了顶峰。彼时的教会已顺理成章的成为西欧集权统治的中心，教权凌驾于王权之上。然而好景不长，十字军东征的最终失败，让教会之前积累的威望受到了极大的挑战。大厦将倾，一木难支。

而谁都未曾想到，压倒教会的最后一根稻草，竟会是1285年上位的腓力四世（下图），这位以美貌著称的法国国王。腓力四世与虔诚父辈不同，对教廷毫无敬意。他以其过人的谋略和冷酷的手腕，一举巩固了法国的地位，并最终将手伸到了教廷身上。

彼时的教廷领袖是卜尼法斯八世，他可以说是最执着于教皇权威的一任教皇。这位坚持教皇至上论的教廷领袖从上任伊始，便与腓力四世展开了长达十年的明争暗斗。而最终，这场争斗却以卜尼法斯八世被腓力四世派人羞辱致死而告终。

从此，王权翻身凌驾于教权之上。新上任的教皇克雷芒五世根本无力抵抗腓力四世。不仅被迫在里昂加冕，甚至连教廷的选址也屈从了腓力四世，设在了阿维尼翁，远离罗马。昔日欧洲至高无上的教权，变成了法国国王后院里的一介囚犯。

这便是史上著名的“阿维尼翁之囚”。

原本默默无名的阿维尼翁成为了天主教教徒们朝圣的圣地。从1309年到1377年，共有7位教皇居住于此地，而教皇同时兼任罗马主教的传统也已名不符实。他们把教廷得到的赞助都带到阿维尼翁，不断兴建教堂、剧院、还有大学，促进了城市的发展和繁荣，也让阿维尼翁成为了欧洲宗教和艺术的圣地。